Η Καλλιρόη Πεπονή γεννήθηκε και μεγάλωσε στην Πρέβεζα. Είναι απόφοιτος του Τμήματος Πολιτικής Επιστήμης και Δημόσιας Διοίκησης του ΕΚΠΑ και έχει μεταπτυχιακό στην Κοινωνία της Πληροφορίας, Μέσα και Τεχνολογία από το Πάντειο Πανεπιστήμιο. Πριν ασχοληθεί με τη δημοσιογραφία εργάστηκε για χρόνια στους κλάδους της έρευνας αγοράς και της συμβολαιογραφίας. Έχει ιδιαίτερο ενδιαφέρον για κοινωνικά και πολιτικά θέματα και στο μέλλον θα ήθελε να ασχοληθεί με την ερευνητική δημοσιογραφία.